5月4日消息，总奖金额为4,033,254美元的2014年WTA皇冠赛马德里公开赛公布了单打正赛签表，头号种子小威领衔坐镇上半区，有望在次轮迎战彭帅，后者首轮对阵日本选手奈良久留美。此外在这半区的还有张帅、伊万诺维奇、扬科维奇等人。下半区由李娜领衔，有望在第二轮与郑洁上演金花德比，郑洁首轮对阵资格赛选手，此外在这半区的还有莎拉波娃、A-拉德万斯卡、沃兹尼亚奇等人。
以下为上半区签表：
| 第一轮 | 第二轮 | 第三轮 | 1/4决赛 | 半决赛 | 决赛 |
| (1)小威廉姆斯(美国) | |||||
| 本西奇(瑞士) | |||||
| 彭帅(中国) | |||||
| 奈良久留美(日本) | |||||
| 卡内皮(爱沙尼亚) | |||||
| 里斯克(美国) | |||||
| 穆斯伯格(奥地利) | |||||
| (14)纳瓦罗(西班牙) | |||||
| (12)佩内塔(意大利) | |||||
| 萨法洛娃(捷克) | |||||
| 莱巴里科娃(斯洛伐克) | |||||
| A-贝克(德国) | |||||
| 加里奎斯(西班牙) | |||||
| 勒普琴科(美国) | |||||
| 科斯蒂亚(罗马尼亚) | |||||
| (5)科维托娃(捷克) | |||||
| (4)哈勒普(罗马尼亚) | |||||
| 格尔格斯(德国) | |||||
| 维西诺(西班牙) | 维西诺 6-3/6-4 |
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| 皮隆科娃(保加利亚) | |||||
| 张帅(中国) | |||||
| 贝古(罗马尼亚) | |||||
| 卡-普利斯科娃(捷克) | |||||
| (15)利斯基(德国) | |||||
| (11)伊万诺维奇(塞尔维亚) | |||||
| 凯斯(美国) | |||||
| 科奈普(意大利) | 雅瓦诺夫斯基 6-1/6-1 |
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| 雅瓦诺夫斯基(塞尔维亚) | |||||
| 弗洛尔(西班牙) | |||||
| 帕芙柳琴科娃(俄罗斯) | |||||
| 斯维托丽娜(乌克兰) | |||||
| (6)扬科维奇(塞尔维亚) |
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